1.生物樣本中揮發性有機物的測定
生物樣本中的揮發性物質分析的典型代表是血醇濃度的測定，一般采用靜態頂空或頂空固相微萃取進行測定.Russo運用質譜作為頂空氣相色譜的檢測器，采用選擇性離子監測的方法，分析了人體組織中苯的濃度.該方法具有高的分析靈敏度和好的重現性.zui低檢測限可以達到10ng/g.SGhuberth建立了分析酒后架車人員血液中乙醇濃度的測定方法，并且確定血液中乙醇的濃度為10mmol/L時，作為飲酒的*標淮.Penton對靜態頂空和頂空固相微萃取測定血液中乙醇的方法進行了比較，發現兩種方法所能測定的血液中乙醇的范圍相似.Dills等運用靜態頂空法系統測定了1，1，1—三氯乙烷、甲苯、二甲苯、乙基苯等在血液中的含量，內標法測得的濃度范圍在0.01—1mg/mL之間，檢測限可以達到mmol/L水平，并且分析了生物樣本中的揮發性有機物的頂空分析方法該如何優化。
2.藥品中有機溶劑殘留的測定
藥品中有機殘留溶劑的潛性的毒性，已經逐漸為人們所認識到.藥品中有機揮發性雜質在的美國藥典24版中規定了五種有機揮發性雜質(苯、氯仿、二惡烷、二氯甲烷和三氮乙烯)的*，其中方法四就是采用靜態頂空分析方法進行測定的.此外USP24版中還增加了對包衣片中二氯甲烷的靜態頂空分析的*檢測.這表明頂空分析方法已經成為一種為法規所認可的一種重要的分析手段.
由于靜態頂空分析避免了將藥品溶解后直接進樣引起的對色譜柱的傷害，現在運用全自動靜態頂空-氣相色譜法測定藥品中殘留溶劑，成為藥用有機溶劑殘留測定的主要方法之一.B’Hymeri運用靜態頂空-氣相色譜法(火焰離子化檢測器)測定了藥品中殘留的甲醇、乙醇、丙酮、二氯甲烷、異丙醇、丁醇和甲苯、二甲苯、乙基苯的量，結果表明該方法有很好的回收率.Mcclu發展了運用自動頂空—色譜-質譜聯用技術測定藥品中有機殘留溶劑的方法.KLaffenbach等人運用全自動靜態頂空-氣相色譜法測定了透皮吸收促進劑中殘留含量很低的殘留有機溶劑.Mulligan在談到藥品中有機殘留溶劑的頂空分析系統的優化時強調用質譜為檢測器時采用選擇性離子監測的方法將大大提高分析靈敏度.witchi更為詳細地討論了歐美以及日本對藥品中有機殘留溶劑的*在法規方面的規定以及各自不同的測定方法，以及藥品的溶解性和晶型等因素對測定的影響。
3 有機聚合材料中揮發性有機物的分析
對于樹脂(聚乙烯、聚苯乙烯等)和塑料等有機聚合材料中聚合單體和殘留的有機溶劑的分析，目前主要采取頂空分析法.有機聚合材料對有機溶劑的吸附力強，用固體直接加熱來進行分析很難達到頂空和固相間的平衡，而且這樣的平衡難以重現，運用靜態頂空一般加入稀釋劑和基質改性劑或采用動態頂空的方法來測定。吳克勤利用靜態頂空方法對聚苯乙烯(PS)、AS和ABS樹脂中單體和揮發性進行了測定，實驗中加入水做稀釋劑來，運用DMF為內標物進行動態頂空分析.杜黎明等運用頂空-大口徑毛細管氣相色譜法測定了塑料食品包裝袋中殘留的甲苯、乙酸乙酯、丁酮和異丙醇.葉芬等頂空-氣相色譜法測定了塑料食品包裝袋中殘留的甲苯.Teston分別對用靜態頂空法和動態頂空的方法測定酚醛樹脂中的揮發性有機殘留溶劑進行了對比，結果表明運用動態頂空法有更好的靈敏度。
4 環境分析
靜態頂空分析法費用低、快速、自動化程度高，并且可以zui大程度上的避免溶劑提取所帶來的分析本底，在環境問題日益嚴重的今天已經成為一種非常重要的分析手段.目前的頂空分析在環境分析中的應用，主要集中于對水和土壤樣品中潛在的毒性有機揮發性物質的檢測.美國EPA目前所用的環境分析方法主要是動態頂空的方法，但是歐洲所用的方法并不統一，但是以靜態頂空分析為主.水樣品加入基質改性劑后用以靜態頂空分析就可以得到令人滿意的結果，而且靜態頂空分析的精密度較動態頂空的方法好。Gmmiccion分析了水性基質中痕量乙醛的含量，這種方法的線性范圍從25ng/mL到300ng/mL，結果表明該方法是一種快速靈敏的環境檢測方法。
土壤樣品的性質差異大，一般說來直接頂空分析(靜態頂空分析)的回收率較高，但富含有機質的土壤樣品由于吸附能力強，對于靜態和動態頂空兩種方法都存在困難，相對來說動態頂空的方法好一些.Maggio運用多頭頂空進樣毛細管氣相色譜分析方法，研究了如何準確地測定土壤樣品中有機揮發性物質的量.該方法結合數學利用外推求得土壤樣品中有機揮發性物質的總量的方法，取得了滿意的分析結果.文中還提到在分析土壤樣品時加水能夠提高分析的靈敏度和重現性.FaHg等人利用頂空-SPME-GC/MS聯用檢測土壤中的五種有機磷類殺蟲劑、比較了使用不同檢測器FID、MS(SIM)的分析結果，發現其中兩種殺蟲劑馬拉硫磷和硝苯硫磷酯的FIDzui低檢出限為143ng/g，MS為28.6ng/g；而另外三種甲拌磷、二榛磷和乙拌磷的FIDzui低檢出限為28.6ng/g，質譜的zui低檢出限為則為14.3ng/g。
5 揮發油分析
對于含有揮發油的樣品，傳統的方法是用水蒸氣蒸餾和有機溶劑提取方法分析.與傳統的分析方法相比頂空-氣相色譜法對有揮發油的樣品，是一種無需溶劑提取、樣品消耗少的快速分析方法.為了方便地對復雜的揮發性成分的定性研究，一般采用質譜檢測器和傅立葉變換紅外檢測器.為了增加定性的可靠性也用氣相色譜的保留指數對定性的結果進行復核.Chialval認為傳統的水蒸氣蒸餾和有機溶劑提取方法會損失掉一些zui容易揮發的化合物(比如一些低分子量的萜類和小分子量的酯)，而這些化合物往往也對樣品的氣味起重要的作用，因此頂空分析可以為含有揮發油的樣品中的氣味化學成分分析提供*手信息.頂空-氣相色譜法對有揮發油的樣品的分析具有高通量、高分辨率，高靈敏度和快速的特點，在含揮發油的中草藥研究和品質控制方面也具有良好的應用前景。
6 煙草行業的應用
近年來對煙草的頂空分析方法的報道多集中在運用SPME的技術上，但是靜態頂空分析也可以為煙草分析提供快速的分析結果近年來也得到了快速的發展。李炎強和洗可法介紹了通過將煙草中的頂空成分的應用，其中談到了適合煙草行業的靜態頂空分析的分析系統的優化問題.李炎強和洗可法還介紹將頂空成分與感官評價結合，利用主成分分析算法對不同類型的卷煙如何進行評價.頂空氣相色譜聯用于煙草中揮發性成分的分析具有預處理簡便、樣品消耗量小、很適合煙草工業對煙草質量品質控制。
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